Người Hùng Của Ác Nữ (악녀의 남주님) là một câu chuyện đầy mưu mô và ngược đời, nơi số phận được thách thức và tái viết theo cách không ai ngờ tới. Câu chuyện bắt đầu vào một ngày định mệnh, khi nhân vật chính – một cô gái từng được định mệnh gán cho vai ác nữ trong tác phẩm "Làm tan chảy trái tim của mặt trăng - 달의 마음을 녹이는" – bất ngờ tỉnh dậy trong thân xác của Yunifer Magnolia. Theo kịch bản gốc, cô vốn là người sẽ tàn nhẫn đối với nữ chính Rael - cũng là người bạn thân của cô, và cuối cùng bị giết bởi một nhân vật phụ, Cassian. Nhưng lần này, định mệnh đã ban cho cô một cơ hội thứ hai: khi thức tỉnh ngay từ thời điểm đầu tiên của hành trình tại lễ nhập học Học viện Pháp Thuật, trước khi bi kịch gõ cửa.
Với tâm thế không chấp nhận kết cục bi thảm của bản gốc, Yunifer quyết tâm thay đổi số phận của mình. Cô cố gắng né tránh mọi mối ràng buộc với cả Isid – nam chính vốn được mệnh danh là “Người Anh Trai” trong lòng người hâm mộ – và Rael. Tuy nhiên, kế hoạch ban đầu nhanh chóng tan vỡ khi chỉ một năm trước khởi đầu của câu chuyện gốc, Yunifer lại bất ngờ bị cuốn vào mối quan hệ phức tạp với Isid, sau một đêm say, cô và Isid đã ngủ chung với nhau. Dù cô đã kiên quyết tuyên bố: "Nếu chúng ta có cơ hội gặp lại nhau, hãy giả như không biết gì về đối phương," Isid vẫn không chịu giới hạn mối quan hệ ngắn ngủi mà lại đẩy mọi thứ theo chiều hướng sâu sắc và rối ren.
Không chỉ vậy, khi cả Isid và Rael dần chuyển sự chú ý về phía cô, những cảm xúc rối bời xen lẫn giữa yêu thương, ganh tị và mâu thuẫn trở nên khó kiểm soát. Bị mắc kẹt giữa những tình huống éo le, Yunifer nhận ra rằng mọi thứ đã không còn theo lối mòn của bản gốc nữa. Quyết tâm không để bi kịch lặp lại, cô quyết định chạy đến đất nước của các pháp sư – đế quốc Rovatia – nơi cô sẽ chủ động nắm lấy vận mệnh, chiến đấu cho tình yêu và tự do của chính mình.
Liệu hành trình đầy chông gai và thử thách của Yunifer, với bao mối tình lẫn rắc rối, có đưa cô đến một kết cục hạnh phúc vượt ngoài trí tưởng tượng, hay liệu số phận vẫn sẽ đẩy cô trở lại con đường bi kịch đã định sẵn?